電化學(xué)法處理廢水的實(shí)質(zhì)，就是直接或間接的利用電解作用，把水中污染物去除，或把有毒物質(zhì)變成無(wú)毒或低毒物質(zhì)。電解槽陽(yáng)極可分為可溶性陽(yáng)極與不溶性陽(yáng)極兩類(lèi)，不溶性陽(yáng)極是用鉑，石墨制成的，在電解過(guò)程中本身不參與反應(yīng)，只起傳導(dǎo)電子的作用?？扇苄躁?yáng)極是采用鐵，鋁等可溶性金屬制成的，在電解過(guò)程中本身溶解，金屬原子放出電子而氧化成正離子進(jìn)入溶液，這些正離子或沉積于陰極，或形成金屬氫氧化物，可作為混凝劑，起凝聚作用。用電解法或電化學(xué)法處理廢水，按照去除對(duì)象以及產(chǎn)生的電化學(xué)作用來(lái)區(qū)分，又可分為電化學(xué)氧化，電化學(xué)還原，電氣浮，電凝聚等法。
1，電化學(xué)氧化法：該法是利用陽(yáng)極的直接電極反應(yīng)（如CN的陽(yáng)極氧化）與某些陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)物（如Cl2，ClO，O2等）間接的氧化作用（如陽(yáng)極產(chǎn)物Cl2除氰脫色）來(lái)使廢水中污染物氧化破壞。實(shí)際上，為了強(qiáng)化陽(yáng)極的氧化作用，通常投加一定量的食鹽，進(jìn)行所謂電氯化，這時(shí)陽(yáng)極的直接氧化作用和間接氧化作用往往同時(shí)起作用。電化學(xué)氧化法主要用于去除水中氰，酚以及COD，S2等。
2，電化學(xué)還原：電解槽的陰極可以給出電子，相當(dāng)于還原劑，可使廢水中的重金屬離子還原出來(lái)，沉積于陰極，予以回收利用。還可把六價(jià)鉻及五價(jià)砷分別還原為Cr3+及AsH3，予以去除或回收。
3，電氣浮法：廢水電解時(shí)，由于水的電解及有機(jī)物的電解氧化，在陽(yáng)極和陰極表面上會(huì)有氣體（如H2,O2,CO2,Cl2等），呈微小氣泡析出，它們?cè)谏仙^(guò)程中，可粘附水中雜質(zhì)微粒及油類(lèi)浮到水面而分離。利用這一原理的技術(shù)或方法稱(chēng)為電氣浮法，又稱(chēng)電解浮上法。電解時(shí)，不僅有氣泡浮上作用，而且還兼有凝聚，共沉，電化學(xué)氧化，電化學(xué)還原等作用。
廢水在直流電場(chǎng)作用下，水被電解，在陽(yáng)極析出氧，在陰極析出氫。電解氧化時(shí)，有機(jī)物可生成CO2，氯化物可產(chǎn)生Cl2。電解產(chǎn)生的氣泡粒徑很小，而且密度也小，因此，電解氣浮捕獲雜質(zhì)的能力比加壓氣浮，機(jī)械液輪氣浮高，而且浮載能力也高。
該方法具有去除的污染物范圍廣，泥沙量少，工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備小等優(yōu)點(diǎn)；主要缺點(diǎn)是能耗大，與其他方法配合使用比較經(jīng)濟(jì)。
4，電凝聚法：電解凝聚（亦稱(chēng)電凝聚或電混凝）是以鋁鐵等金屬為陽(yáng)極，在直注電的作用下受到電化學(xué)腐蝕，具有可溶性，Al3+，F(xiàn)e3+以離子狀態(tài)溶入溶液中，經(jīng)過(guò)水解反應(yīng)可生成多核羥基絡(luò)合物以及氫氧化物，作為混凝劑對(duì)水中懸浮物及膠體進(jìn)行凝聚處理。與此同時(shí)，由于陽(yáng)極的氧化作用和陰極的還原作用，能去除水中多種污染物，如許多可溶性有機(jī)物可通過(guò)陽(yáng)極氧化去除，二價(jià)鐵可氧化為三價(jià)的氫氧化鐵再沉淀去除。
電凝聚法的優(yōu)點(diǎn)：裝置緊湊，占地面積小，可去除的污染物廣，反應(yīng)迅速，使用的范圍寬，形成的沉渣密實(shí)。缺點(diǎn)是極板需消耗大量金屬，電耗也較高。

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