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聚丙烯酰胺水解反應及氧化降解研究

在室溫下HPAM水溶液比較穩(wěn)定,然而在空氣條件下它們的化學耐熱性并不好,溫和地升溫就會出現(xiàn)明顯的聚物降解現(xiàn)象。在50℃時HPAM水溶液的粘度隨時間發(fā)生明顯下降,這種粘度降低的趨勢隨溫度升高大大加快。不同溫度條件下溶液粘度下隆的半衰期(即粘度保留率到達一半的老化時間)分別為117h(50℃)、20h(70℃)和26h(90℃)。這表明溫度對HPAM的熱氧化降解速度起著重要作用。值得指出,在較高溫度(90℃)下,短時間就可使部分水解聚丙烯酰胺溶液粘度損失80%以上,從而失去了使用的價值。另外,在不同溫度下由初期反應速度求得的反應活化能為38.0KJ/mol,這表明在空所條件下HPAM在水溶液中熱降解反應活化能較低,容易產(chǎn)生化學降解反應引起溶液粘度下降。

氧對HPAM降解的作用
為確定氧對HPAM熱降解的作用,HPAM水溶液分別采用脫氧條件和空氣及氧氣條件相比較。經(jīng)實驗證明在加熱情況下氧促使HPAM水溶液的粘度迅速下降。在空氣和氧氣為36.6%和25.1%。二者差別不對,這表明空氣條件下水溶液中的溶解氧的含量已足夠使HPAM發(fā)生分子量大小的特性粘度,則隨著老化時間逐步下降,表明熱降解過程發(fā)生了聚合物主鏈斷裂反應,使聚合物分子量降低。

根據(jù)以上結果,HPAM在水溶液中同時發(fā)生兩種化學降解反應:(1)水解反應,引起側基結構的彎化,由酰胺基轉變?yōu)轸然?;(2)氧化反應引起主鏈的斷裂使聚合物分子量減少。在實驗條件下,水解程度由起始28%增至50%左右,此后反應趨向平緩。PAM在水解度50%以前溶液粘度隨水解度而逐步增大,顯然,這樣程度的水解反應不會引起溶液粘度大幅度下降。這說明溶液粘度下降是氧化降解反應導致主鏈斷裂的結果。另外,考慮到氧化降解過程中產(chǎn)生的羰基和羥基化合物是否會減弱HPAM氫鍵相互作用,導致溶液粘度下降的作用,為此參照HPAM降解聚合產(chǎn)物的分子量和水解度,合成了相應的部分水解聚丙烯酰胺聚合物,分別測定了他們的粘度,得到的結果表明合成的的HPAM和降解的HPAM粘度具有良好的重合性,這證明HPAM熱氧化反應引起的聚合物主鏈裂解作用,是造成溶液粘度大幅度下降的主要原因。

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