在室溫下ＨＰＡＭ水溶液比較穩(wěn)定，然而在空氣條件下它們的化學(xué)耐熱性并不好，溫和地升溫就會(huì)出現(xiàn)明顯的聚物降解現(xiàn)象。在５０℃時(shí)ＨＰＡＭ水溶液的粘度隨時(shí)間發(fā)生明顯下降，這種粘度降低的趨勢(shì)隨溫度升高大大加快。不同溫度條件下溶液粘度下隆的半衰期（即粘度保留率到達(dá)一半的老化時(shí)間）分別為１１７h（５０℃）、２０h（７０℃）和２６h（９０℃）。這表明溫度對(duì)ＨＰＡＭ的熱氧化降解速度起著重要作用。值得指出，在較高溫度（９０℃）下，短時(shí)間就可使部分水解聚丙烯酰胺溶液粘度損失８０％以上，從而失去了使用的價(jià)值。另外，在不同溫度下由初期反應(yīng)速度求得的反應(yīng)活化能為３８.０KJ／mol，這表明在空所條件下ＨＰＡＭ在水溶液中熱降解反應(yīng)活化能較低，容易產(chǎn)生化學(xué)降解反應(yīng)引起溶液粘度下降。

氧對(duì)ＨＰＡＭ降解的作用
為確定氧對(duì)ＨＰＡＭ熱降解的作用，ＨＰＡＭ水溶液分別采用脫氧條件和空氣及氧氣條件相比較。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明在加熱情況下氧促使ＨＰＡＭ水溶液的粘度迅速下降。在空氣和氧氣為36.6％和25.1%。二者差別不對(duì)，這表明空氣條件下水溶液中的溶解氧的含量已足夠使ＨＰＡＭ發(fā)生分子量大小的特性粘度，則隨著老化時(shí)間逐步下降，表明熱降解過(guò)程發(fā)生了聚合物主鏈斷裂反應(yīng)，使聚合物分子量降低。

根據(jù)以上結(jié)果，ＨＰＡＭ在水溶液中同時(shí)發(fā)生兩種化學(xué)降解反應(yīng)：（１）水解反應(yīng)，引起側(cè)基結(jié)構(gòu)的彎化，由酰胺基轉(zhuǎn)變?yōu)轸然唬ǎ玻┭趸磻?yīng)引起主鏈的斷裂使聚合物分子量減少。在實(shí)驗(yàn)條件下，水解程度由起始２８％增至５０％左右，此后反應(yīng)趨向平緩。PAM在水解度５０％以前溶液粘度隨水解度而逐步增大，顯然，這樣程度的水解反應(yīng)不會(huì)引起溶液粘度大幅度下降。這說(shuō)明溶液粘度下降是氧化降解反應(yīng)導(dǎo)致主鏈斷裂的結(jié)果。另外，考慮到氧化降解過(guò)程中產(chǎn)生的羰基和羥基化合物是否會(huì)減弱ＨＰＡＭ氫鍵相互作用，導(dǎo)致溶液粘度下降的作用，為此參照ＨＰＡＭ降解聚合產(chǎn)物的分子量和水解度，合成了相應(yīng)的部分水解聚丙烯酰胺聚合物，分別測(cè)定了他們的粘度，得到的結(jié)果表明合成的的ＨＰＡＭ和降解的ＨＰＡＭ粘度具有良好的重合性，這證明ＨＰＡＭ熱氧化反應(yīng)引起的聚合物主鏈裂解作用，是造成溶液粘度大幅度下降的主要原因。

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