聚丙烯酰胺生產(chǎn)裝置采用丙烯酰胺水溶液聚合法生產(chǎn)聚丙烯酰胺,共有兩種生產(chǎn)工藝:均聚工藝和抗鹽工藝。
1.均聚工藝
丙烯酰胺單體在自由基催化劑的作用下,發(fā)生聚合反應(yīng)。在這種特定過程中,聚合反應(yīng)包括兩步:首先是氧化—還原體系催化劑釋放自由基,然后是偶氮類催化劑在熱活化作用下釋放自由基,見圖3-20.
(1)氧化—還原引發(fā)。
S2O82-?+ 2e–?→2SO24-
HOCH2SO2Na→NaHSO2+HCHO
2NaHSO2→Na2S2O3+H2O
2S2O32-?→S4O42-?+ 2e
(2)偶氮分解方程。
CO23-?+ H2O→HCO3– + OH–
HCO3– + H2O→H2CO3?+ OH–?→ CO2?+ OH– + H2O
- 因為Na2CO3系二元堿,NaOH用于調(diào)節(jié)ph值,使溶液呈堿性,從而使丙烯酰胺聚合并發(fā)生水解反應(yīng),其反應(yīng)方程如下:
最強反應(yīng)為:
由反應(yīng)方程式可知:反應(yīng)將產(chǎn)生與發(fā)生水解的丙烯酰胺同樣摩爾數(shù)的NH3及一半摩爾數(shù)的CO2.由于有氣體放出,在釋放出一部分氣體之前膠體體積大約膨脹2.5倍。
2.抗鹽工藝
抗鹽工藝是丙烯酰胺水溶液聚合后,再加入固體氫氧化鈉進行水解的工藝。工藝是在聚合時加入具有抗鹽作用的功能性單體,從而達到在聚丙烯酰胺大分子上引入功能基團的目的。這種功能基團能抑制鈣、鎂等陽離子對黏度的降低,從而降低黏度的損失,起到了抗鹽作用。采用后水解工藝,使大分子鏈在產(chǎn)品中的比重加大,使產(chǎn)品質(zhì)量大幅度提高,其相對分子質(zhì)量可達2400*104以上,黏度分別可達60mPa·s(6倍大慶清水)和4OmPa·s(4倍大慶清水),見圖3-21。
(1)聚合反應(yīng)機理。
本工藝采用丙烯酰胺單體水溶液均聚聚合方法。丙烯酰胺單體在催化劑的作用下,發(fā)生自由基聚合。在這種特定過程中,聚合反應(yīng)包括兩步:首先是氧化–還原反應(yīng)體系催化劑釋放初級自由基,誘發(fā)聚合反應(yīng)開始,其反應(yīng)方程如下:
隨著聚合放熱,反應(yīng)逐漸升溫,當反應(yīng)液溫度達到40-50℃時,其中的偶氮類催化劑在熱活化作用下分解釋放自由基繼續(xù)引發(fā)反應(yīng)。偶氮分解方程式如下:
(2)水解反應(yīng)基本原理。
聚合膠粒與粒堿接觸后,發(fā)生水解反應(yīng)。水解反應(yīng)方程式如下:
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